时间:2023-03-05 17:42:01 | 来源:营销百科
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空间阻碍简介:芳香族亲电取代反应中的空间阻碍 具有邻、对位指示基的苯环发生亲电取代时,由于定位效应,邻、对位取代是主要的。但是当取代基或进攻试剂体积较大时,由于空间阻碍作用使得邻位取代的比例下降,对位取代的比例上升。例如,在甲苯磺化时,由于进攻试剂( SO3H)很大,与甲基之间有一定的空间阻碍,邻、对位取代产物的比例大约为1:2(理论上应为2:1)。对于氯苯,由于氯原子和进攻试剂( SO3H)都很大,邻位空间阻碍作用显着,所以只得到对位取代物。 卤代烷的溶剂分解反应 ①某些溴代烷进行双分子亲核取代醇解反应时,反应速率的差异很大,除应考虑电子效应外,还应考虑立体效应。附表列举了某些溴代烷进行双分子亲核取代醇解反应的相对速率。 表中所列卤代烷都是一级溴化物;后二者支链都在β碳上,困此场效应和诱导效应较小。实际上,它们的相对速率差别随β碳上甲基的增加而加大,新戊基溴化物的速率变得非常小。这是由于醇分子从溴的相反位置进攻中心碳原子,当甲基取代基增加时,在空间上阻碍了亲核试剂的进攻,导致取代反应的速率降低。又如2,6-二元取代苯甲酸(结构式如)的酯化反应,不管2位或6位上取代基的共轭效应或场效应如何,这类取代苯甲酸都很难酯化,这也是由于空间阻碍所致。同样,2,6-二元取代苯甲酸一旦酯化后,也很难进行水解。关键词:阻碍,空间